Mainz 1997 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 5: Theorie I

MO 5.1: Vortrag

Montag, 3. März 1997, 16:00–16:15, P7

Multi Reference Basis Set Reduction — •Wolfgang Wenzel¹ und Matthew M. Steiner² — ¹Theoretische Physik I, Universität Dortmund, 44221 Dortmund — ²Dept. of Physics, Ohio State University, Columbus, OH 43210, USA

Die genaue Berechnung von Korrelationseffekten in Atomen und Molekülen erfordert in vielen Fällen den Einsatz sehr aufwendiger Verfahren, deren ungünstiges Skalierungsverhalten mit der Anzahl der Elektronen und der Grösse der verwendeten Einteilchenbasis die Anwendung dieser Methoden auf relativ kleine Systeme beschränkt. Um dies zu verbessern haben, wir die “Basis Set Reduction Methode”^[1] (BSR) entwickelt, in der ein Großteil der Einteilchenbasis mittels eines implizit berechneten, effektiven, Hamiltonoperators approximativ behandelt wird. Um die Anwendbarkeit dieses Verfahrens zu demonstrieren, vergleichen wir die Ergebisse dieser Methode für die Potentialoberflächen kleiner Moleküle (N₂,CH₂,O₃) mit MRCI Rechnungen in großen Basissätzen (QZP). Die relativen Fehler der BSR halten sich im Bereich von 1 kcal/mol, während der sich der Rechenaufwand im Vergleich zum MRCI Verfahren um etwa einen Faktor 100 reduziert. Die Behandlung der “externen” Orbitale vermeidet prinzipiell das “Intruder State” Problem, wie auch Singularitäten, die aus Niveauüberschneidungen des “internen” Raumes resultieren.

[1] W.Wenzel, K.G. Wilson: Phys. Rev. Letters 69, 800, (1992)