Mainz 1997 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 6: Theorie II: Dynamik

MO 6.7: Vortrag

Dienstag, 4. März 1997, 12:30–12:45, P3

Globale Potentialhyperfläche und intramolekulare Dynamik des Systems HCO⁺ – HOC⁺ — •S. Schmatz, M. Mladenović und P. Botschwina — Institut für Physikalische Chemie, Universität Göttingen, Tammannstr. 6, D-37077 Göttingen

Das System HCO⁺/HOC⁺ stellt mit zwei Kanälen (Isomerisation und Dissoziation) ein ideales Modell für die Behandlung unimolekularer Reaktionen dar, für die Zustandszahlen W(E) und –dichten ρ(E) von großer Bedeutung sind.
Mit Coupled-Cluster-Methoden (CCSD(T)) und einem Basissatz von 133 kontrahierten Gaußfunktionen wurde eine dreidimensionale Potentialhyperfläche für dieses System bis zum ersten Dissoziationkanal berechnet und einem analytischen Ausdruck angepaßt. Die topologischen und energetischen Eigenschaften einschließlich langreichweitiger Wechselwirkungen werden diskutiert. Unter Verwendung dieser Potentialfläche wurden die gebundenen Schwingungszustände des Systems HCO⁺/HOC⁺ für den Gesamtdrehimpuls J = 0 bestimmt. Der Hamiltonoperator in körperfesten Jacobi-Koordinaten wurde diagonalisiert. Hierzu wurde von der diskreten Variablen-Darstellung (DVR) für die Winkelkoordinate in Verbindung mir einer verteilten Gauß-Basis (DGB) Gebrauch gemacht. Die erhaltenen Fundamentalübergänge stehen in sehr guter Übereinstimmung mit experimentellen Daten. W(E) und ρ(E) können unter Zuhilfenahme einfacher Modelle verstanden werden.