Münster 1997 – scientific programme
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CP: Chemische Physik
CP 19: Poster zur Sitzung CP 8(Fortführung am Do, 9:30-10:30)
CP 19.13: Poster
Wednesday, March 19, 1997, 18:30–19:45, FBH
Ab initio–Berechnung von Potentialflächen hochsymmetrischer Übergangsmetallkomplexe — •R. C. Gillen und J. Degen — Institut für Theoretische Chemie, Heinrich–Heine–Universität Düsseldorf, D-40225 Düsseldorf
Die optische Spektroskopie von Übergangsmetallkomplexen in kondensierter Phase läßt oft
keine eindeutige Bestimmung spektroskopischer Konstanten und
Parameter z.B. der vibronischen Kopplung zu, die für die Anwendung
semi-empirischer Verfahren zur Charakterisierung der niedrigsten
Elektronenzustände erforderlich sind. Daher wurde versucht, Potentialflächen
und andere Moleküleigenschaften mit ab initio Methoden
(HF, CI und MCSCF) zu berechnen.
Am Beispiel der oktaedrischen Komplexe PdX62− und PtX62− (X=F,Cl)
wurden die zur eg–Valenzschwingung gehörenden Potentialflächen
modelliert. Daraus ließen sich Geometrie, Schwingungsfrequenzen und
Anharmonizitätskonstanten für den 1A1g
Grund– sowie
Geometrieänderungen im angeregten Zustand 3T1g berechnen, die einen
aufschlußreichen Vergleich mit experimentellen Daten zulassen.