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CP: Chemische Physik
CP 19: Poster zur Sitzung CP 8(Fortführung am Do, 9:30-10:30)
CP 19.14: Poster
Wednesday, March 19, 1997, 18:30–19:45, FBH
Rotationsdynamik von Methylgruppen als Sonde intermolekularer Potentiale — •M. A. Neumann1, M. R. Johnson2 und H. P. Trommsdorff1 — 1Lab. Spectro. Phys., Uni. J. Fourier Grenoble I, BP 87, F-38402 St-Martin-d’Heres — 2Institut Laue-Langevin, BP 156, F-38042 Grenoble,
Das Potential für die Rotationsbewegung von Methylgruppen um die
Verbindungsachse mit dem Trägermolekül besitzt dreizählige
Symmetrie. Bei tiefen Temperaturen führen Methylgruppen
Torsionsschwingungen um die Gleichgewichtslagen aus. Durch den
Tunneleffekt sind die
Torsionsenergieniveaus zweifach aufgespalten.
Die Tunnelaufspaltung des Grundzustandes, die Anregungsenergien
für den Übergang zu höherliegenden Torsionszuständen und die
Orientierung der Methylgruppen sind meßbare Größen,
welche bei Kenntnis des Rotationspotentials durch Lösung der
Schrödingergleichung berechnet werden können.
Die Kombination von Hartree-Fock Rechnungen und semiempirischen
Potentialen ermöglicht die Berechnung von Rotationspotentialen
in Molekülkristallen. Systematische Untersuchungen an einer
Reihe von Systemen ergaben eine gute Übereinstimmung zwischen
berechneten und experimentellen Werten für Tunnelaufspaltungen
und Orientierungen. Verbleibenden Abweichungen bieten
Ansatzpunkte zur Verbesserung der semiempirischen
Potentialmodelle.