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Konstanz 1998 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 12: Theorie: Dynamik

MO 12.3: Vortrag

Donnerstag, 19. März 1998, 11:30–11:45, M627

Photoisomerisierung von Li2Na mit optimierten Laserpulsen — •K. Sundermann, R. de Vivie-Riedle und J. Manz — FU-Berlin

Für den gemischten Alkalicluster Li2Na werden von der Theorie zwei getrennte Isomere in Form eines spitz bzw. stumpfwinkligen Dreiecks vorhergesagt. Die Isomere weisen eine Energiedifferenz von 0.07eV auf, wobei das energetisch höher liegende Isomer lediglich durch eine Barriere von 0.03eV von dem energetisch tieferen getrennt wird. Die gezielte Bildung dieser beiden Isomere durch ultrakurze Laserpulse stellt eine besondere Herausforderung an Theorie und Experiment dar, da hierdurch ein weiterer Schritt in Richtung der gesteuerten Beeinflussung von molekularer Dynamik und chemischer Reaktivität getan wird. Im Rahmen der theoretischen Untersuchungen stellen wir die quantenchemischen Rechnungen der Potentialflächen und Übergangsdipolmomente für den Grundzustand und angeregte elektronische Zustände in Cs Symmetrie auf MCSCF/CI Niveau vor. Die Berechnung der Schwingungseigenfunktionen auf der Grundzustandsfläche zeigt, daß beide Isomere trotz der niedrigen Potentialbarriere isoliert vorliegen können. Da bisher der Nachweis der Isomere im Rahmen der ns- bzw. cw-Spektroskopie nicht möglich war, zeigen wir in einer Simulation der Wellenpaketdynamik des Systems, wie in einem Pump-Dump Prozess verbunden mit Optimal-Control-Theorie ein hoher Prozentsatz des Li2Na mittels ultrakurzen fs-Laserpulsen in das energetisch höhere Isomer überführt werden kann.

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