Konstanz 1998 – scientific programme

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MO: Molekülphysik

MO 6: Reaktionen

MO 6.4: Talk

Tuesday, March 17, 1998, 14:45–15:00, M627

Zeitaufgelöste Massen- und Photoelektronenspektroskopie von kleinen Polyenen in Gasphase — •T. Schikarski, W. Fuß, K.-L. Kompa, W.E. Schmid und S.A. Trushin — Max-Planck-Institut für Quantenoptik, Hans-Kopfermann-Straße 1, 85748 Garching

Die photochemische elektrozyklische Ringöffnung von 1,3-Cyclohexadien wurde mit Hilfe der Femtosekunden-Pump-Abfrage-Technik untersucht. Dabei kamen verschiedene Abfrage-Methoden zum Einsatz. Die Ionisation des untersuchten Moleküls in Gasphase liefert ein besonders detailliertes Bild der Reaktionsdynamik, das Rückschlüsse auf Eigenschaften der beteiligten Potentialflächen erlaubt [1]. Die Ringöffnung wird durch elektronische Anregung im UV gestartet. Die elektronische Energie wird im Verlauf der Reaktion in Schwingungen umgewandelt. Bei der Mehrphotonenionisation (Abfrage) bleibt aufgrund des Franck-Condon-Prinzips die Schwingungsenergie im wesentlichen erhalten. Je nach enthaltener Schwingungsenergie fragmentiert das Ion in unterschiedlicher Weise. Die verschiedenen Fragmentierungssignale spiegeln deshalb die verschiedenen intermediären Zustände des Neutralmoleküls wider. Diese Übertragung von Schwingungsenergie auf das Ion wird durch zeitaufgelöste Photoelektronenspektren bestätigt.

[1] S.A. Trushin, W. Fuß, T. Schikarski, W.E. Schmid, K.-L. Kompa, J. Chem. Phys. 1997, 106, 9386.