Konstanz 1998 – scientific programme

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SYD: Symposium Cluster

SYD 4: Cluster: Moleküle I

SYD 4.2: Talk

Wednesday, March 18, 1998, 14:15–14:30, R712

IR Photodissoziationsspektroskopie an Ionischen Clustern — •Otto Dopfer, Rouslan Olkhov und Sergey Nizkorodov — Phys. Chemie, Uni Basel, Klingelbergstrasse 80, CH-4056 Basel

Intermolekulare Wechselwirkungen in ionischen Komplexen der Form CH₃⁺-Ar_n (n=1-8) werden mittels IR Photodissoziationsspektroskopie
(IRPDS) in einem Tandem Massenspektrometer untersucht. Die Analyse rotationsaufgelöster Spektren der ersten Obertöne der CH Streckschwingungen ergibt für CH₃⁺-Ar eine C_3v Geometrie, bei der das inerte Ar Atom Elekronendichte in das leere, sehr elektrophile 2p_z Orbital des Kohlenstoffatoms des CH₃⁺ doniert. Dieser Ladungstransfer führt zu einer starken intermolekularen Bindung (ca. 0.5 eV). Das planare CH₃⁺ Ion (sp₂ Hybridisierung) wird dadurch im Komplex pyramidal (sp₃ Hybridisierung). Im Trimer sind die beiden Ar Atome auf der C₃ Achse beidseitig des CH₃⁺ Ions angeordnet. Die beiden Ar Atome sind im Komplex (C_3v) nicht equivalent, tauschen ihre Rolle aber durch rasches Tunneln aus. Schwingungsaufgelöste Spektren groësserer Komplexe (n=3-8) geben Aufschluss über den Mikrosolvatationsprozess von CH₃⁺ in Argon. Die Analyse aller Spektren wird begleitet von ab initio Berechnungen, die eine gute Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen ergeben.