Heidelberg 1999 – scientific programme

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MO: Molekülphysik

MO 6: Theorie

MO 6.2: Talk

Tuesday, March 16, 1999, 14:30–14:45, PA2

Oszillatorische Wellenpaket-Bewegung fern vom Franck-Condon-Punkt — •Alexander J. Wurzer und Eberhard Riedle — Institut für Medizinische Optik, Uni München, Oettingenstraß 67, 80538 München

In nichtreaktiven molekularen Systemen kann mit ausreichend kurzen Lichtpulsen die Schwingungswellenpaketdynamik einer optisch anregbaren Normalschwingung in Echtzeit beobachtet werden. Dies ist sowohl für zweiatomige und kleine Moleküle als auch für große Farbstoffe vielfach gezeigt worden. Bei einem reaktiven ultraschnellen Prozeß bewegt sich das erzeugte Wellenpaket jedoch schnell vom Franck-Condon-Punkt weg und erreicht diesen unter Umständen nie wieder. Eine beobachtete periodische Bewegung des Wellenpakets auf der angeregten Potentialhyperfläche erfolgt daher nicht notwendigerweise mit der Periodizität der spektroskopisch beobachtbaren Normalschwingungen. Vielmehr liefert sie Infomation über die Topologie der Potentialhyperfläche in einem lokalen Minimum oder in der Nähe der konischen Durchschneidung, die für den ultraschnellen Prozeß verantwortlich ist. Die Notwendigkeit dieser Betrachtungsweise wird anhand eigener ultraschneller Messungen am Azulen-Molekül diskutiert.