Leipzig 1999 – wissenschaftliches Programm
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PO: Polymerphysik
PO 3: Poster: Glasübergang
PO 3.10: Poster
Dienstag, 2. März 1999, 14:00–16:00, Foyer
Multipler Glasübergang und Nanophasenseparation in Poly(n-alkyl methacrylat) Homopolymeren — •M. Beiner, K. Schröter, H. Huth, K. Gutewort, S. Reissig, and E. Donth — FB Physik, Universität Halle, D-06099 Halle/Saale
Scherkurven für alle Poly(n-alkyl methacrylate) von methyl (C=1) bis lauryl (C=12) im Temperaturbereich von -145oC bis zum Einsetzen des Fließens werden vorgestellt. Die Abhängigkeit der drei Glasübergänge α, a und αPE von der Anzahl der C-Atome in der Alkyl-Seitengruppe wird beschrieben. Ein Crossover vom entwickelten Glasübergang α in den Homologen unterhalb pentyl (C<5) zum Hochtemperaturprozeß a oberhalb (C>5) wird bei ω=10rad/s beobachtet. Das Verhalten von Fragiltät und Kooperativität in beiden Bereichen unterscheidet sich qualitativ. Zusätzlich tritt in den Scherkurven von propyl (C=3) bis lauryl (C=12) ein kooperativer Relaxationsprozeß bei niedrigeren Temperaturen auf. Die von Heijboer [1] vorgeschlagene Deutung dieses Prozesses als polyethylenartiger Glasübergang wurde mittels dielektrischer Experimente und temperaturmodulierter Kalorimetrie bestätigt. Die Tatsache, daß in den höheren Poly(n-alkyl methacrylate) Homopolymeren zwei Glasübergänge koexistieren, ist ungewöhnlich. Es werden zwei Möglichkeiten diskutiert: (1) eine ’Nanophasenseparation’ von Hauptkette und polyethylenartiger Seitenkette, (2) ein Bild, daß von zwei ’ubereinanderliegenden’ Glasübergängen [2] ausgeht. Weitwinkel-Röntgenstreukurven werden in die Diskussion einbezogen.
[1] J. Heijboer, Static and Dynamic Properties of the Polymeric Solid State 94, 197 (1982)
[2] E. Donth, ’Relaxation and Thermodynamics in Polymers. Glass Transition.’ Akademie-Verlag, Berlin, 1992.