Bonn 2000 – scientific programme
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MO: Molekülphysik
MO 13: Poster I: Photoionisation, Photoanregung und Photodissoziation
MO 13.2: Poster
Wednesday, April 5, 2000, 10:30–13:00, Aula
Gleichgewichtsstrukturen und Photoelektronenspektren freier Radikale und negativ geladener Moleküle — •Peter Botschwina, Matthias Horn, Rainer Oswald und Stefan Schmatz — Institut für Physikalische Chemie der Universität Göttingen, Tammannstr. 6, D-37077 Göttingen
Ausgehend von umfangreichen Coupled Cluster-Rechnungen werden genaue Gleichgewichtsstrukturen für die Radikale H2CCCH, CF3 und CCl2F, die Anionen SiC4− und Si2C5− und die zugehörigen (N-1)-Elektronensysteme bestimmt. Das adiabatische Ionisationspotential des CF3-Radikals wird zu 9.06 eV berechnet, womit der höhere indirekte experimentelle Wert favorisiert wird. Das Photoelektronenspektrum des CCl2F-Radikals zeigt ausgeprägte Schwingungsstruktur; IPad(CCl2F) wird zu 8.22 eV vorhergesagt. Die Gleichgewichtsstruktur des linearen SiC4−-Anions ändert sich nur wenig bei der Abgabe eines Elektrons. Das PE-Spektrum wird daher von dem adiabatischen Peak dominiert; daneben liegt leichte Anregung von 1-2 Schwingungsquanten in der ν4-Mode und einem Quant in der ν1-Mode vor. Das berechnete PE-Spektrum von Si2C5− zeigt bei einer Auflösung von 60 meV (FWHM) einen einzigen breiten asymmetrischen Peak. Die berechneten vertikalen ’Detachment-Energien’ für SiC4− und SiC6− sind in sehr guter Übereinstimmung mit dem Experiment.