München 2004 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 9: Photoelektronenspektroskopie

MO 9.5: Vortrag

Montag, 22. März 2004, 17:30–17:45, HS 332

Dynamik der UV-Photodissoziation von tert-Butylradikalen — •Wolfgang Roth, Matthias Zierhut und Ingo Fischer — Institut für Physikalische Chemie, Bayerische Ludwig-Maximilians-Universität, Am Hubland, 97074 Würzburg, Deutschland

Die Photodissoziationsdynamik des tert-Butylradikals nach Anregung in den elektronischen 3s- bzw. 3p-Zustand wurde im Molekularstrahl durch zeit- und frequenzaufgelöste [1+1’] Photoionisation der freigesetzten Wasserstoffatome untersucht. Die Messungen bei unterschiedlichen Anregungswellenlängen ergaben eine niedrige Schwellen für schnelle Prozesse (<10 ns) nach Mehrphotonenanregungen des Radikals.

Die elektronischen Zustände 3s und 3p zerfallen bei niedrigen Anregungsleistungen mit unterschiedlicher Geschwindigkeit in den elektronischen Grundzustand unter Bildung hochschwingungsangeregter "heißer" Radikale. Die Stabilisierung des Produkts erfolgt durch Abspaltung eines Wasserstoffatoms auf einer Nanosekundenzeitskala. Als weiteres Produkt ist aufgrund der Symmetrie des Edukts nur 2-Methylpropen möglich.

Die detektierten Wasserstoffatome haben eine hohe Translationsenergie die bis zu 50 % der dem tert-Butylradikal zur Verfügung stehenden Überschussenergie beträgt. Die Energetik der Dissoziation wurde mit RRKM-Simulationen analysiert.