Heidelberg 2006 – scientific programme

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UP: Umweltphysik

UP 24: Atmosph
ärische Spurengase und Aerosole: Laboruntersuchungen

UP 24.1: Fachvortrag

Wednesday, March 15, 2006, 10:30–10:45, E

Stabilität des ClO-Dimers — •Jürgen Plenge¹, Roman Flesch¹, Sven Kühl², Bärbel Vogel³, Rolf Müller³, Fred Stroh³, Marc von Hobe³ und Eckart Rühl¹ — ¹Institut für Physikalische Chemie, Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg — ²Institut für Umweltphysik, Universität Heidelberg, Im Neuenheimer Feld 229, 69120 Heidelberg — ³Forschungszentrum Jülich, Institut für Stratosphärische Chemie (ICG I), 52425 Jülich

Das ClO-Dimer (ClOOCl) ist eine der Schlüsselverbindungen des stratosphärischen Ozonabbaus im polaren Frühling. Für die Quantifizierung von katalytischen, ozonzerstörenden Reaktionszyklen sind die ClO-OCl Bindungsenergie und die Gleichgewichtskonstante für die ClOOCl-Bildung durch Dimerisierung von ClO von entscheidender Bedeutung.
Es werden Laborexperimente zur Stabilität des ClO-Dimers, in denen die ClO-OCl Bindungsenergie mittels Photoionisations-Massenspektrometrie untersucht wurde, vorgestellt. Die Bindungsenergie ergibt sich aus der Fragmentationsschwelle für den Prozess ClOOCl + hν → ClO + ClO⁺ im Vergleich zur ersten Ionisierungsenergie von ClO. Dadurch wird für die ClO-OCl Bindungsenergie ein Wert von D^o₂₉₈ = 72.39 ± 2.8 kJ/mol bestimmt. Daraus wird eine Näherung für die Gleichgewichtskonstante der ClO-Dimer Bildung im stratosphärischen Temperaturbereich von 190-230 K abgeleitet. Die vorgestellte Arbeit stellt eine neue Methode zur Untersuchung der Gleichgewichtskonstante für die ClO-Dimer Bildung in der Stratosphäre dar. Die atmosphärischen Implikationen der experimentellen Resultate werden im Zusammenhang mit Ergebnissen früherer Laborexperimente und neueren Feldmessungen diskutiert.