Heidelberg 2006 – wissenschaftliches Programm

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UP: Umweltphysik

UP 24: Atmosph
ärische Spurengase und Aerosole: Laboruntersuchungen

UP 24.2: Fachvortrag

Mittwoch, 15. März 2006, 10:45–11:00, E

Untersuchungen zur NO₃-Chemie von 4 atmosphärischen Aldehyden in einer Atmosphären-Simulationskammer — •Jens Boßmeyer, Theo Brauers, Franz Rohrer, Robert Wegener und Andreas Wahner — Forschungszentrum Jülich, ICG-II: Troposphäre, D-52425 Jülich

Bislang gab es nur wenige Absolutbestimmungen der Reaktionskoeffizienten von NO₃–Radikalen mit Aldehyden. Im Gegensatz zu traditionellen Laboruntersuchungen ermöglichte die Atmosphären–Simulationskammer SAPHIR beim Forschungszentrum Jülich die kontrollierte Untersuchung von NO₃–Radikal–Reaktionen mit 4 Aldehyden bei atmosphärischen Bedingungen. Die Reaktionskoeffizienten (in Einheiten von 10⁻¹⁵ cm³ molec⁻¹ s⁻¹ bei ca. 300 K) wurden direkt aus gemessenen Zeitreihen abgeleitet und ergaben sich zu: Ethanal (2.6±0.5), Propanal (5.8±1.0), Butanal (11.9±1.4), Benzaldehyde (2.2±0.6). Die Ergebnisse dieser Studie sind in Übereinstimmung mit früheren Veröffentlichungen und bestätigen die Anwendbarkeit der Daten auf atmosphärische Bedingungen. Weiterhin wurden die gemessenen Ausbeuten von Aldehyden, die beim NO₃–Abbau von Propanal/Butanal gebildet werden, mit Modellrechnungen des MCMv3 verglichen. In beiden Experimenten liegen die Ergebnisse der Modellrechnungen deutlich unter den beobachteten Werten, weil die Bildungspfade von Peroxyacylnitraten gegenüber denen von kürzeren Aldehyden im Modell deutlich bevorzugt sind. Die Annahmen, auf die sich der MCM stützt, als auch der Analyseprozess beim gas–chromatographischen Aldehyd–Nachweis werden bezüglich der beobachteten Diskrepanzen diskutiert.