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MO: Fachverband Molekülphysik

MO 13: Photochemistry

MO 13.2: Vortrag

Montag, 19. März 2007, 16:45–17:00, 6B

Photochemische Reaktionspfade nach Anregung in unterschiedliche elektronische Zustände: fluorierte Indolyl-Fulgide — •Simone Draxler¹, Stephan Malkmus¹, Thorben Cordes¹, Thomas Brust¹, Jessica A. DiGirolamo², Watson J. Lees², Wolfgang Zinth¹ und Markus Braun¹ — ¹LS für BioMolekulare Optik, LMU München — ²Depmt. of Chem. and Biochem., FIU Miami, USA

Nach der Kasha-Regel beobachtet man Fluoreszenz im allgemeinen aus dem niedrigsten angeregten Zustand, unabhängig vom ursprünglich angeregten Zustand. Dies setzt eine ultraschnelle Relaxation vom S_n in den S₁ voraus. Auch für photochemische Prozesse wurde dieser Reaktionsweg aus dem S₁ in vielen Untersuchungen bestätigt, wenn auch Ausnahmen dazu auftreten (z.B. Azobenzol [1]). Als weitere Ausnahme von dieser Regel wird hier ein spezielles Fulgid vorgestellt.

Mittels transienter Absorptionsspektroskopie wurden die Reaktionspfade bei Anregung in den S₁ sowie S₂ des fluorierten Indolyl-Fulgids untersucht. Bei der Ringschlussreaktion wurde keine wesentliche Abweichung vom herkömmlichen Bild einer der Reaktion vorgeschalteten internen Konversion in den S₁ gefunden. Die UV-induzierte (S₂) Ringöffnungsreaktion hingegen weist einen anderen Reaktionspfad als die sichtbar induzierte (S₁) Reaktion auf. Dies spiegelt sich auch in der Vervierfachung der Quanteneffizienz wider (S₁: 7%; S₂: 28%).

[1] H. Satzger et al., J. Phys. Chem. A 108, 6265, (2004)