Darmstadt 2008 – scientific programme

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MO: Fachverband Molekülphysik

MO 5: Photochemie I

MO 5.3: Talk

Tuesday, March 11, 2008, 09:15–09:30, 3F

Chemische Kontrolle der photoinduzierten Z/E Isomerisierung von Hemithioindigoverbindungen — •Thorben Cordes¹, Torsten Schadendorf², Karola Rück-Braun² und Wolfgang Zinth¹ — ¹LMU München, Lehrstuhl für BioMolekulare Optik, Oettingenstraße 67, 80538 München — ²TU-Berlin, Institut für Chemie, Straße des 17. Juni 135, 10623 Berlin

Die photoinduzierte Z/E-Isomerisierung von Hemithioindigoverbindungen läuft auf einer Pikosekundenzeitskala ab [1]. In diesem Beitrag wird der Einfluss von Substituenten (Methoxy, Brom, Chlor, Cyano) auf den kinetischen Ablauf der Reaktion untersucht. Dabei zeigen sich für das asymmetrische HTI-Molekül sehr deutliche Änderungen der Reaktionsgeschwindigkeit. Diese hängen sowohl von den elektronischen Eigenschaften sowie der Position des jeweiligen Substituenten ab: hierbei zeigt sich ein inverser Einfluss der Substituenten für ihre Stilben- und Thioindigo-Substitution. Diese Ergebnisse werden auf molekularer Ebene gedeutet und in ein Reaktionsmodell eingebettet. [1] T. Cordes et al. ChemPhysChem 8 (2007) 1713-1721