Mainz 1997 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 18: Cluster V: Reaktionen

MO 18.4: Vortrag

Donnerstag, 6. März 1997, 14:45–15:00, P2

Methanaktivierung durch Rh_n⁺ und Rh_nAr_m⁺ Cluster — •C. Berg, M. Beyer, G. Albert, U. Achatz, G. Niedner-Schatteburg und V.E. Bondybey — Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Technische Universität München, Lichtenbergstraße 4, D-85747 Garching

Kationische Rhodiumcluster Rh_n⁺, n=2-10, und Rhodiumcluster-Argon-Komplexe Rh_nAr_m⁺, n=1-10, m=1-8, wurden extern an einem hochauflösenden Fourier Transform Ionen Cyclotron Resonanz (FT-ICR) Massenspektrometer mit einer gepulsten Laserverdampfungsquelle erzeugt. In den Reaktionen der gespeicherten Clusterionen weisen reine Rhodiumcluster Rh_n⁺ bis auf den Cluster mit n=2 keine Reaktivität auf. Adsorbierte Argonatome in den Clusterkomplexen Rh_nAr_m⁺ ermöglichen in Ligandenaustauschreaktionen die Bildung der Übergangskomplexe Rh_nAr_m−x(CH₄)⁺. Wird nicht genug Reaktionsenthalpie durch die desorbierenden Argonatome abgeführt, können diese Übergangskomplexe nicht stabilisiert werden und es kommt zu einer Aktivierung und nachfolgenden Dehydrierung des Methanmoleküls. So wird mit abnehmender Zahl pre-adsorbierter Argonatome in den Rhodiumcluster-Argon-Komplexen Rh₃Ar_m⁺ und Rh₂Ar_m⁺ eine Zunahme der Dehydrierungseffizienz von Methan beobachtet.