Mainz 1997 – wissenschaftliches Programm
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MO: Molekülphysik
MO 6: Theorie II: Dynamik
MO 6.7: Vortrag
Dienstag, 4. März 1997, 12:30–12:45, P3
Globale Potentialhyperfläche und intramolekulare Dynamik des Systems HCO+ – HOC+ — •S. Schmatz, M. Mladenović und P. Botschwina — Institut für Physikalische Chemie, Universität Göttingen, Tammannstr. 6, D-37077 Göttingen
Das System HCO+/HOC+ stellt mit zwei Kanälen (Isomerisation
und Dissoziation)
ein ideales Modell für die Behandlung unimolekularer Reaktionen dar,
für die Zustandszahlen W(E) und –dichten ρ(E) von großer
Bedeutung sind.
Mit Coupled-Cluster-Methoden (CCSD(T)) und einem Basissatz von
133 kontrahierten Gaußfunktionen wurde eine dreidimensionale Potentialhyperfläche
für dieses System bis zum ersten Dissoziationkanal berechnet
und einem analytischen Ausdruck angepaßt.
Die topologischen und energetischen Eigenschaften einschließlich
langreichweitiger Wechselwirkungen werden diskutiert.
Unter Verwendung dieser Potentialfläche
wurden die gebundenen Schwingungszustände des Systems HCO+/HOC+ für
den Gesamtdrehimpuls J = 0 bestimmt.
Der Hamiltonoperator in körperfesten Jacobi-Koordinaten wurde diagonalisiert.
Hierzu wurde von der diskreten Variablen-Darstellung (DVR) für
die Winkelkoordinate in Verbindung mir einer verteilten
Gauß-Basis (DGB) Gebrauch gemacht.
Die erhaltenen Fundamentalübergänge stehen in sehr guter Übereinstimmung
mit experimentellen Daten. W(E) und ρ(E) können unter Zuhilfenahme
einfacher Modelle verstanden werden.