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CP: Chemische Physik

CP 19: Poster zur Sitzung CP 8(Fortführung am Do, 9:30-10:30)

CP 19.13: Poster

Mittwoch, 19. März 1997, 18:30–19:45, FBH

Ab initio–Berechnung von Potentialflächen hochsymmetrischer Übergangsmetallkomplexe — •R. C. Gillen und J. Degen — Institut für Theoretische Chemie, Heinrich–Heine–Universität Düsseldorf, D-40225 Düsseldorf

Die optische Spektroskopie von Übergangsmetallkomplexen in kondensierter Phase läßt oft keine eindeutige Bestimmung spektroskopischer Konstanten und Parameter z.B. der vibronischen Kopplung zu, die für die Anwendung semi-empirischer Verfahren zur Charakterisierung der niedrigsten Elektronenzustände erforderlich sind. Daher wurde versucht, Potentialflächen und andere Moleküleigenschaften mit ab initio Methoden (HF, CI und MCSCF) zu berechnen. Am Beispiel der oktaedrischen Komplexe PdX₆²⁻ und PtX₆²⁻ (X=F,Cl) wurden die zur e_g–Valenzschwingung gehörenden Potentialflächen modelliert. Daraus ließen sich Geometrie, Schwingungsfrequenzen und Anharmonizitätskonstanten für den ¹A_1g
Grund– sowie Geometrieänderungen im angeregten Zustand ³T_1g berechnen, die einen aufschlußreichen Vergleich mit experimentellen Daten zulassen.