Bonn 2000 – wissenschaftliches Programm

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MO: Molekülphysik

MO 13: Poster I: Photoionisation, Photoanregung und Photodissoziation

MO 13.2: Poster

Mittwoch, 5. April 2000, 10:30–13:00, Aula

Gleichgewichtsstrukturen und Photoelektronenspektren freier Radikale und negativ geladener Moleküle — •Peter Botschwina, Matthias Horn, Rainer Oswald und Stefan Schmatz — Institut für Physikalische Chemie der Universität Göttingen, Tammannstr. 6, D-37077 Göttingen

Ausgehend von umfangreichen Coupled Cluster-Rechnungen werden genaue Gleichgewichtsstrukturen für die Radikale H₂CCCH, CF₃ und CCl₂F, die Anionen SiC₄⁻ und Si₂C₅⁻ und die zugehörigen (N-1)-Elektronensysteme bestimmt. Das adiabatische Ionisationspotential des CF₃-Radikals wird zu 9.06 eV berechnet, womit der höhere indirekte experimentelle Wert favorisiert wird. Das Photoelektronenspektrum des CCl₂F-Radikals zeigt ausgeprägte Schwingungsstruktur; IP_ad(CCl₂F) wird zu 8.22 eV vorhergesagt. Die Gleichgewichtsstruktur des linearen SiC₄⁻-Anions ändert sich nur wenig bei der Abgabe eines Elektrons. Das PE-Spektrum wird daher von dem adiabatischen Peak dominiert; daneben liegt leichte Anregung von 1-2 Schwingungsquanten in der ν₄-Mode und einem Quant in der ν₁-Mode vor. Das berechnete PE-Spektrum von Si₂C₅⁻ zeigt bei einer Auflösung von 60 meV (FWHM) einen einzigen breiten asymmetrischen Peak. Die berechneten vertikalen ’Detachment-Energien’ für SiC₄⁻ und SiC₆⁻ sind in sehr guter Übereinstimmung mit dem Experiment.